保密协议在员工离职之后有约束力，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。劳动者违反竞业限制约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。
保密协议不按手印有法律效力，只要双方的意思表示真实，依法成立的，就是有效的。因此，只要是当事人的亲笔签名，按不按手印都是具有法律效率的，如果一旦对方反悔，可以起诉到法院，到时候会有专业笔迹签定人员对签名进行鉴定。
《中华人民共和国民法典》 第四百九十条 当事人采用合同书形式订立合同的，自当事人均签名、盖章或者按指印时合同成立。在签名、盖章或者按指印之前，当事人一方已经履行主要义务，对方接受时，该合同成立。
保密协议有效期为无限长。一般只要用人单位的商业秘密存在，劳动者的保密义务就存在。找法网提醒您，员工保密协议是指用人单位针对知悉企业商业秘密的劳动者签订的要求劳动者保守用人单位商业秘密和与知识产权相关的保密事项的协议。一般包括对商业秘密保密和竞业协议两部分。劳动者履行对商业秘密保密义务的期限较长。竞业协议就是《劳动合同法》规定的竞业限制条款，其期限一般不得超过二年。
