在签署工伤赔偿协议时，其法律效力并非绝对。存在以下几种情况，工伤赔偿协议可能被视为无效：
1.若与无民事行为能力人签署工伤赔偿协议，如未成年人或精神疾病患者，该协议因缺乏合法主体资格而无效。
2.若协议内容违反法律、行政法规的强制性规定，如《民法典》第一百四十四条和第一百五十三条所规定，该协议也将被认定为无效。
3.若工伤赔偿协议存在显失公平、重大误解，或在用人单位欺诈、胁迫、乘人之危的情况下签订，且这些情形违背了劳动者的真实意思表示，劳动者可以请求撤销该协议。
4.如果工伤赔偿协议违反了工伤保险条例对工伤事故的管理制度，且以合法形式掩盖非法目的，该协议也将被认定为无效。
工伤赔偿流程涉及多个环节，包括工伤报告、工伤认定、工伤鉴定、协商、劳动仲裁、法院审理、执行和申诉等步骤。
1.用人单位应在工伤事故发生后15日内向当地劳动行政部门提出工伤报告。
2.进行工伤认定程序，由社会保险经办机构对工伤事故进行调查确定是否属工伤。
3.进行工伤鉴定程序，评定伤残等级。
4.依据鉴定标准计算赔偿数额，单位已投保工伤保险的，由国家工伤保险机构支付工伤保险待遇；未投保的，则与用人单位协商解决。
5.若协商不成，可提起劳动仲裁程序，对仲裁结果不服的，可向法院提起诉讼。
6.判决生效后，如用人单位不支付赔偿费，可向法院执行局提起执行申请。对生效判决不服的，可申请启动再审程序。
被认定为工伤的员工，其赔偿通常分为两次进行，分别由单位和工伤保险基金承担。
1.由工伤保险基金支付的费用，包括医药费、一次性伤残补助金等。这些费用在工伤鉴定后，由工伤保险基金支付到公司账户，再由公司支付给员工。
2.由用人单位支付的费用，包括停工留薪期的工资、一次性伤残就业补助金等。这部分费用在员工离职后支付。
3.根据国家规定，从工伤保险基金中支付的费用还包括治疗工伤的医疗费用和康复费用、住院伙食补助费、到统筹地区以外就医的交通食宿费等。
在签署工伤赔偿协议时，员工应了解自己的权益，确保协议内容合法、公平，避免签订无效协议。同时，在工伤赔偿流程中，员工应积极配合，确保自己的权益得到保障。
工伤赔偿协议涉及你的权益，务必谨慎对待。如果你对工伤赔偿有疑问或需要专业建议，欢迎在找法网发起咨询，我们将为你提供更详细的法律解答。
