员工拒绝加班被开除属于非因本人意愿中断就业，符合以下条件的，可以从失业保险基金中领取失业保险金：
1.失业前用人单位和本人已经缴纳失业保险费满一年的；
2.已经进行失业登记，并有求职要求的。
职工拒绝加班被开除，是单位违法解除劳动合同，职工还可以向单位主张赔偿金。
《中华人民共和国社会保险法》第四十五条
失业人员符合下列条件的，从失业保险基金中领取失业保险金：
（一）失业前用人单位和本人已经缴纳失业保险费满一年的；
（二）非因本人意愿中断就业的；
（三）已经进行失业登记，并有求职要求的。
找法网提醒您，不能拒绝加班的情形有以下五种：
1.发生自然灾害、事故或者因其他原因，威胁劳动者生命健康和财产安全，需要紧急处理的；
2.生产设备、交通运输线路、公共设施发生故障，影响生产和公众利益，必须及时抢修的；
3.必须利用法定节假日或公休假日的停产期间进行设备检修、保养的；
4.为完成国防紧急任务，或者完成上级在国家计划外安排的其它紧急生产任务，以及商业、供销企业在旺季；
5.法律、行政法规规定的其他情形。
每天加班时间一般不得超过1小时；因特殊原因需要延长的，延长工作时间每日不得超过3小时，每月不得超过36小时。用人单位违法延长劳动者工作时间的，由劳动行政部门给予警告，责令改正，并可以处以罚款。
《中华人民共和国劳动法》第四十一条
用人单位由于生产经营需要，经与工会和劳动者协商后可以延长工作时间，一般每日不得超过1小时；因特殊原因需要延长工作时间的在保障劳动者身体健康的条件下延长工作时间每日不得超过3小时，但是每月不得超过36小时。
