调解无效应准予离婚的情形有如下几种：
1.重婚或者与他人同居;
2.实施家庭暴力或者虐待、遗弃家庭成员;
3.有赌博、吸毒等恶习屡教不改;
4.因感情不和分居满二年;
5.经人民法院判决不准离婚后，双方又分居满一年，一方再次提起离婚诉讼的，应当准予离婚。
离婚诉讼开庭前调解几次并没有限制。人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如果感情确已破裂，调解无效的，应当准予离婚。调解是诉讼离婚中法院审理的前置程序，必须是调解不成的才会进行审理。找法网提醒您注意，如果调解和好的离婚案件，人民法院可以不制作调解书。
离婚诉讼要准备如下材料：
1.婚姻存续的证明材料（结婚证或婚姻登记机关证明）；
2.婚后夫妻感情变化、引起离婚原因的证明材料。如因第三者插足引起离婚的，提供第三者介入的具体事实、证人证言、视听资料等证明材料；如有生理缺陷、精神病的，提供诊断书、鉴定书；
3.夫妻关系现状的证明材料。如分居的，提供分居时间、原因等材料；
4.孩子状况。提供孩子出生证、户口证明，夫妻夫妻双方抚养条件、孩子愿意跟随哪一方生活的表示证明；
5.财产清单。包括财产的品种、数量、现状，取得时间和方式；
6.夫妻双方经济状况。夫妻双方收入、存款、等证明。如单位证明、工资卡，存款人、帐号、金额，债权、债务数量，债务债权人姓名、住址等。
